故事发生在上一季。 通过一场精心准备的大爆炸，沃尔特（布莱恩·科兰斯顿 Bryan Cranston 饰）终于摆脱了长期威胁的古斯塔沃（吉安卡罗·埃斯珀西 Giancarlo Esposito 饰），也连根拔起古斯塔沃创建的毒品帝国。 然而，“事业”的成功并没有给沃尔特带来多少幸福，因为他和妻子斯凯拉（安娜·古恩 Anna Gunn 饰）的关系再次跌入冰点。 古斯塔沃死了，但沃尔特的野心并没有消失。 他与杰西（亚伦·保尔）和迈克（乔纳森·班克斯）联手开始建立他的新帝国。 一次偶然的机会，汉克（迪恩·诺里斯 Dean Norris 饰）在沃尔特家里发现了沃尔特就是海森堡的确凿证据。 在如此巨大的打击下，他决心杀掉自己的亲人。 他以前的姐夫现在成了他的对手。 。 与此同时，毒品圈内也逐渐涌现出一股新生力量……
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